堿性蝕刻液中銅回收與廢液、 堿性蝕刻液中銅回收與廢液、銅氨廢水的循環(huán)使用 目前堿性蝕刻液由危險(xiǎn)廢物回收商進(jìn)行資源化回收銅，生產(chǎn)硫酸銅產(chǎn)品， 目前堿性蝕刻液由危險(xiǎn)廢物回收商進(jìn)行資源化回收銅，生產(chǎn)硫酸銅產(chǎn)品，沒(méi)有對(duì)氨進(jìn)行回收和處理，也不能回收失效的蝕刻液和銅氨廢水的循環(huán)使用， 進(jìn)行回收和處理,也不能回收失效的蝕刻液和銅氨廢水的循環(huán)使用，對(duì)環(huán)境有一定 銅氨廢水的循環(huán)使用的影響，且導(dǎo)致運(yùn)輸過(guò)程的能源消耗和成本增加的影響，且導(dǎo)致運(yùn)輸過(guò)程的能源消耗和成本增加。

減少末端處理前的污染因子—NH3-N減少末端處理前的污染因子—NH31、氨氮對(duì)環(huán)境的影響 、氮素物質(zhì)對(duì)水體環(huán)境和人類(lèi)都具有很大的危害，主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：氨氮會(huì)消耗水體中的溶解氧； 氨氮會(huì)與氯反應(yīng)生成氯胺或氮?dú)猓黾勇鹊挠昧浚?含氮化合物對(duì)人和其它生物有毒害作用： ① 氨氮對(duì)魚(yú)類(lèi)有毒害作用； ②NO3?和NO2?可被轉(zhuǎn)化為亞硝胺——一種“三致”物質(zhì)； ③ 水中NO3?高，可導(dǎo)致嬰兒患變性血色蛋白癥——“Bluebaby”； 加速水體的“富營(yíng)養(yǎng)化”過(guò)程；所謂“富營(yíng)養(yǎng)化”就是指水中的藻類(lèi)大量繁殖而引起水質(zhì)惡化，其主要因子是N和P（尤其是P）；解決的辦法主要就是要嚴(yán)格控制污染源，降低排入水環(huán)境的廢水中的N、P含量。

廢液回收利用的工藝選擇廢液回收利用的工藝選擇

1、回收技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展方向銅回收中化學(xué)法常見(jiàn)在危險(xiǎn)品回收公司使用，電解法常見(jiàn)在線路板公司自行回收。特點(diǎn)如下：處理方法 萃取后，電解法回收， 生產(chǎn)99.9%純銅 優(yōu)點(diǎn) 易于銷(xiāo)售和管理； 產(chǎn)值大，利潤(rùn)高； 占地面積稍?。徊僮魅藛T少； 堿性蝕刻液可回收。 化學(xué)法回收，生產(chǎn)飼料 級(jí)硫酸銅 投資低廉； 對(duì)低濃度Cu的廢液也可回收；運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低； 廢氣易處理。 占地面積稍大； 不易銷(xiāo)售或運(yùn)作； 操作人員多； 產(chǎn)值低，利潤(rùn)小。 投資大； 運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高； 回收高濃度Cu的廢液。 缺點(diǎn)

2、常規(guī)的工藝特點(diǎn) 、針對(duì)一條堿性時(shí)刻拉（300K SqFt）資源化回收的設(shè)計(jì)。-2在實(shí)際應(yīng)用中主要在反萃取后有機(jī)相中夾滯了大量的硫酸根（SO2），影響萃取效果 以及再生的蝕刻液的質(zhì)量，嚴(yán)重時(shí)甚至影響萃取工藝控制操作，被迫停產(chǎn)，清理萃取槽，并使殘液也不能再生回用。同時(shí)，還存在反萃液中夾滯大量氯化物進(jìn)入電解槽，造成電耗高，腐蝕電極，并產(chǎn)生氯氣，影響環(huán)境。比較好的工藝。 比較好的工藝。如：蝕刻液一萃取一電積（ET-SX-EW）再生閉路循環(huán)工藝，從根本上解決了原有工藝中存在硫酸根（SO42-）和氯離子（CI-）夾帶問(wèn)題，克服了原工藝存在的缺陷。使用本工藝處理失效蝕刻液時(shí)，可隨意調(diào)節(jié)，在被萃取液中能萃取一定量的銅或全部萃取銅，萃取出來(lái)的銅，可以用電解法生 產(chǎn)紫銅板或用生產(chǎn)硫酸銅。萃取后的殘液中銨（NH4CI、（NH4）2HCO3其本無(wú)損失，可再生后返回蝕刻系統(tǒng)循環(huán)使用。采用國(guó)內(nèi)外先進(jìn)的萃取劑和萃取設(shè)備，即可減少夾帶有機(jī)相造成萃取劑損失的問(wèn)題，保 持萃取劑消耗少的水平，又保證有機(jī)相與水相的穩(wěn)定比例狀態(tài)。因此使用本工藝可減少投資，保持操作穩(wěn)定運(yùn)行，并可為企業(yè)取得較大的經(jīng)濟(jì)利益。 失效蝕刻液經(jīng)過(guò)濾除什物后，直接進(jìn)入萃取系統(tǒng)用萃取劑提銅，分離后的萃 取液經(jīng)反萃處理后，提取反萃取液中的銅（反萃取液送到電解槽中用連續(xù)電解反萃處理后，提取反萃取液中的銅（ 反萃處理后 沉積工藝生產(chǎn)紫銅板） 也可通過(guò)結(jié)晶生產(chǎn)硫酸銅晶體。 萃取后的殘液 （蝕刻液） 沉積工藝生產(chǎn)紫 經(jīng)調(diào)整PH及添加少量速蝕添加劑再生成新的蝕刻溶液， 返回蝕刻槽中循環(huán)使用。 萃取劑在萃取系統(tǒng)中也可循環(huán)使用。1、目前一些公司使用回收系統(tǒng)存在如下問(wèn)題：1）萃取劑有萃氨反應(yīng)。因此積累后產(chǎn)生沉淀。氨進(jìn)入電沉積槽。2）無(wú)洗氯離子洗滌槽，而是用漂洗水再萃取。因此夾滯氯化氨進(jìn)入反萃取 槽造成電解槽中氯離子積累。影響鈦陽(yáng)極及陰極銅質(zhì)量。3）萃取劑水洗分層不理想；慢及水有不清現(xiàn)象。4）反萃取后夾滯有硫酸根（SO4-2）未進(jìn)行再生洗滌的有機(jī)相，因此硫酸根 會(huì)進(jìn)入再生蝕刻液中中，積累較多后沉淀。2、擬用新工藝及新萃取劑，采用全萃取銅工藝，配制新的蝕刻液不含銅， 百分百回收。1）采用洗氯離子及洗硫酸根離子新的工藝。2）采用永久陽(yáng)極（鈦涂銥）及永久純鈦陰板。純鈦板陰極比不銹鋼容易剝落，不上鍍，陰極銅取出槽后，水沖洗冷卻即分離，反復(fù)使用20年以上，因此 不須外購(gòu)始極銅片。3）采用新萃取劑，最大優(yōu)點(diǎn)：耐水洗，及耐高酸反萃，水洗分層快清晰。價(jià)格是MX-80或NC-300.60%。缺點(diǎn)是萃取容量較低。4）新萃取劑無(wú)萃取氨反應(yīng)。因此氨不進(jìn)入電解槽。(1)萃取后電解法回收銅的設(shè)備（包括萃取設(shè)備+中間槽、電解槽、電極、 控制器、泵、連接管道、地面處理、通風(fēng)等）； 估計(jì)為60~70g/L的銅含量（因?yàn)榘彼催M(jìn)入其中），實(shí)際廢蝕刻液量： 將已蝕板的堿性蝕刻液還原再生，經(jīng)再生后的堿性蝕刻液可以循環(huán)再用； 將已蝕板的堿性蝕刻液內(nèi)的銅離子進(jìn)行回收，銅離子將會(huì)還原成為有價(jià)值的金屬銅； 將蝕刻后段水洗的水進(jìn)行回收，經(jīng)回收后的水亦可循環(huán)再用。

環(huán)保和社會(huì)效益 據(jù)中國(guó)印制電路行業(yè)協(xié)會(huì)的統(tǒng)計(jì)調(diào)查，我國(guó)的PCB企業(yè)有1000多家，平均日產(chǎn)生含銅廢蝕刻液2500立方米-3000立方米，按每立方140kg-150kg的銅含量計(jì)算，每日就能從廢液中回收金屬銅450噸，一年能回收銅13.5萬(wàn)噸，相當(dāng)于10多個(gè)年產(chǎn)萬(wàn)噸銅廠的年生產(chǎn)量。按上海銅交所的銅價(jià)3.5萬(wàn)元/噸，僅此一項(xiàng)每年就有47億元的銅再生產(chǎn)值，能為國(guó)家增加稅收近8億元。 從環(huán)保方面分析，眾所周知礦山冶金是污染大戶，如果從礦山中得到10萬(wàn)噸金屬銅，開(kāi)采中產(chǎn)生的 污染有：TMT、粉塵及水土流失；選礦時(shí)的污染有：重金屬污泥；冶煉時(shí)產(chǎn)生的大氣污染有：SO2、CO2及粉塵，不僅如此，而且還破壞生態(tài)平衡。

采用萃取技術(shù)實(shí)現(xiàn)雙贏PCB行業(yè)是金屬資源消耗形的行業(yè)，被視為重金屬污染嚴(yán)重的行業(yè)，但也是應(yīng)用金屬資源最多的行業(yè)，也就是說(shuō)，重金屬污染的合理回收、再生就等同于開(kāi)發(fā)了資源，是財(cái)富。PCB生產(chǎn)過(guò)程中所應(yīng)用的貴金屬有：金、銀、鈀、銠，金屬有：銅、鎳、錫等，其中銅蝕刻廢液在PCB行業(yè)中用量最大，很有回收價(jià)值，是金屬資源十分豐富的廢液。 那么如何選擇好合適的先進(jìn)工藝進(jìn)行銅回收及廢液再生，成為業(yè)內(nèi)迫切需要解決的課題。采用傳統(tǒng)工藝有污染，選用進(jìn)口設(shè)備非常貴，所以經(jīng)過(guò)反復(fù)篩選決定，采用萃取技術(shù)分離廢液中的銅離子，使銅得到回收，廢液得到再生。該工藝的最大優(yōu)點(diǎn)是：萃取銅后不會(huì)破壞廢液中萃余液成分，對(duì)蝕刻廢液的再生 回用奠定了基礎(chǔ)，降銅后的廢蝕刻液只需加入少許的蝕刻鹽及氨水，調(diào)整各技術(shù)參數(shù)后就可在生產(chǎn)線循環(huán)使用，不會(huì)浪費(fèi)降銅后的廢蝕刻液，節(jié)約了生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。而萃取溶液的循環(huán)再生 和制備硫酸銅溶液同時(shí)完成，再電解硫酸銅溶液就能得到陰極電解銅。這種方法減輕了環(huán)保污水處理廠的負(fù)擔(dān)，取得了環(huán)保效益和經(jīng)濟(jì)效益的雙贏，發(fā)展前景非常樂(lè)觀，且做到了清潔生產(chǎn)，確?！肚鍧嵣a(chǎn)法》 的落實(shí)。1.引進(jìn)外國(guó)的重金屬?gòu)U液態(tài)離子吸附劑，能有效分離廢液中的重金屬離子并轉(zhuǎn)化成無(wú)任何污染的金屬銅(廢水中的重金屬含量低于0.5ppm/L以下)， 此項(xiàng)工藝技術(shù)是目前世界上最先進(jìn)的， 從國(guó)外采購(gòu)原料， 在國(guó)內(nèi)配制。

該技術(shù)能將廢蝕刻液中的金屬銅離子分離，制備硫酸銅溶液，再經(jīng)電化合成為金屬銅，其銅回收率達(dá)到99.5%，形成了銅回收和廢蝕刻液再生回用的循環(huán)工藝。 工藝流程簡(jiǎn)圖如下： 本技術(shù)最大的特點(diǎn)是：整套系統(tǒng)各路液相采用閉路內(nèi)循環(huán)工藝，銅得到了回收，廢液得到了循環(huán)再生，且不產(chǎn)生任何污染。此外，該技術(shù)還具有如下特點(diǎn)： 第一，印制板廠的廢蝕刻液不必再由外單位拉走，在廠內(nèi)就可完成銅回收和廢蝕刻液的循環(huán)使用。 實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成任何污染，符合國(guó)家法律政策。第二，印制板廠蝕刻機(jī)的洗板液內(nèi)含有銅，也同樣獲得了再生回用，可實(shí)現(xiàn)無(wú)污染排放。 第三，大大減輕了印制板廠廢水處理站的運(yùn)行負(fù)荷，降低運(yùn)行成本。 第四，變廢為寶，為企業(yè)帶來(lái)良好的經(jīng)濟(jì)效益。印制板生產(chǎn)所產(chǎn)生的污染物主要是二大類(lèi)：一類(lèi)是金屬銅、鎳的廢水，主要是二價(jià)銅；另一類(lèi)是有 機(jī)廢水，含大量的COD。廢水來(lái)源于蝕刻液、顯影液、電鍍液、化學(xué)沉銅液、干膜房、磨板及各個(gè)工序的水洗、處理。

蝕刻廢液再生循環(huán)及銅回收"項(xiàng)目的實(shí)施是利國(guó)、利企、利民的環(huán)保技術(shù)。中國(guó)是人口眾多、經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展而資源又非常緊缺的發(fā)展中國(guó)家，開(kāi)發(fā)和利用再生資源，提高資源的綜合利用率，合理利用每一種資源，讓有限的資源為人類(lèi)做出最大的貢獻(xiàn)，那 么就要發(fā)展可循環(huán)回收的再生經(jīng)濟(jì)。在企業(yè)內(nèi)部實(shí)行清潔生產(chǎn)，也就是企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢料(液)經(jīng)回收再生后轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)保資源，為企業(yè)創(chuàng)造環(huán)保經(jīng)濟(jì)。隨著國(guó)家《清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》的落實(shí)，樹(shù)立科學(xué)發(fā)展觀，創(chuàng)造人和自然的和諧發(fā)展，實(shí)現(xiàn)"資源再生，循環(huán)經(jīng)濟(jì)"的可持續(xù)經(jīng)濟(jì)發(fā)展目標(biāo)，有著非常重要的意義。