印刷線路板(PCB),又被稱為印制電路板。近幾年,我國PCB及相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,其產(chǎn)值、產(chǎn)量分別占世界第二位和第一位,全國已有PCB企業(yè)3500多家。印刷線路板在制造過程中,當蝕刻液的蝕刻能力減弱時必須及時更換。因此蝕刻過程會產(chǎn)生大量的含銅堿性蝕刻廢液,其中含有Cu、Cl-、NH3和NH4+等有用物質(zhì)。研究表明,每噸廢蝕刻液中含Cl-在250kg、Cu120kg以上、NH3- NH4+80kg左右及其他各種有價離子,平均每生產(chǎn)1m2的PCB板會產(chǎn)生2.5L左右的廢蝕刻液。
印制電路板蝕刻目前所采用的蝕液主要有堿性氯化銅溶液和酸性氯化銅溶液,其中酸性Cu Cl2蝕刻液的蝕刻速率慢,反應(yīng)溫度較高;而堿性Cu Cl2蝕刻液則具有蝕刻速率較快且溶液穩(wěn)定、安全性好等優(yōu)點而成為蝕刻雙面板及多面板的主流目前。
堿性含銅蝕刻廢液處理的主要方法包括:酸化法、堿化法和萃取法。采用酸化法時直接加硫酸,制得膽礬后再應(yīng)用電解法回收金屬銅;堿化法一般將NaOH溶液與廢液反應(yīng)生成CuO沉淀,隨后將CuO沉淀與稀硫酸反應(yīng)制備硫酸銅;萃取法采用強鰲合劑萃取蝕刻廢液中的Cu2+,再經(jīng)過反萃等工序回收銅同時再生蝕刻液。然而這些傳統(tǒng)工藝方法均存在諸如再生工藝流程較長、投入成本較高、副產(chǎn)品質(zhì)量較低和容易產(chǎn)生二次污染等缺點,造成實際應(yīng)用的局限性。
膜電解工藝中利用的離子交換膜又稱為離子選擇性透過膜,該膜上含有離子基團因而在電場的作用下可以讓溶液中的離子選擇性透過,即陽離子交換膜只允許溶液中的陽離子選擇性透過,陰離子交換膜只允許溶液中的陰離子透過。
因此利用離子交換膜的選擇透過性同時結(jié)合電極表面的氧化還原反應(yīng)可以很好地將含銅堿性蝕刻廢液中不同價態(tài)的銅離子進行有效分離。經(jīng)膜電解后陽極蝕刻液根據(jù)蝕刻工藝要求,通過必要的組分調(diào)整,可再次返回蝕刻工序從而做到蝕刻液的循環(huán)使用;另一方面,膜電解后含二價銅離子的陰極液可通過添加亞硫酸鈉的方式進行還原處理,還原處理后的溶液可參考文獻中的方法用于制備氯化亞銅產(chǎn)品。這對于環(huán)境保護、資源循環(huán)利用和蝕刻企業(yè)生產(chǎn)成本的降低都具有重要意義。